玩家可以通过推进主线剧情解锁多位关键武将。本章以女性角色为核心，重点围绕大乔、甄姬、貂蝉三位红颜武将展开剧情互动。完成特定奇遇任务后，大乔将作为首位可招募角色加入阵营，其技能以群体治疗和增益效果为主，适合作为辅助型武将培养。甄姬则需要通过击败杨修并完成一见误终生系列任务才能解锁，她拥有较强的法术输出能力。貂蝉的获取条件最为复杂，需要在地图四个方位收集东、南、西、北军令牌才能触发整装出发任务链。
本章地图设计包含多处隐藏交互点，部分武将的解锁与场景探索密切相关。例如大乔的盘缠藏在右边苹果车旁，信物位于地图中央的棚伞下方，短剑需点击告示牌后方才能发现。这些物品收集齐全后，才能继续推进大乔的姐妹情深任务线。貂蝉的四个令牌分别位于王允右侧小推车、丹炉后方、广场区域以及会厅左侧门柱，需要仔细探索场景边缘区域。部分武将如张辽会以敌对形态出现，击败后可能转化为可招募对象。
从战斗定位来看，第三章解锁的武将形成了较完整的阵容搭配体系。大乔的治疗能力能有效维持队伍续航，甄姬的法术输出可针对敌方后排，貂蝉则兼具控制与爆发特性。若成功招募张辽，其前排减怒减伤效果能显著提升队伍生存能力。这些武将之间的羁绊关系也值得关注，例如同时上阵大乔与貂蝉可激活特定合击技能。资源有限的玩家建议优先培养甄姬或貂蝉，两者在中期副本中表现更为突出。
本章还隐藏着若干与角色解锁相关的机制细节。部分武将需要完成前置对话才能触发招募条件，如甄姬必须与曹植进行两次互动。某些战斗胜利后需再次与NPC对话才能推进剧情，这种设计容易造成流程卡顿。地图中森之机关台和砂之机关台的启动顺序会影响后续敌人的出现位置，间接关系到隐藏角色的解锁进度。建议在每场战斗前保存进度，避免因意外失败导致重复探索。
武将培养方面，第三章解锁的角色普遍需要特定资源进行突破。大乔的突破材料主要在粮草运输类副本掉落，甄姬则需要兵法书简类道具。这些资源可通过日常任务逐步积累，但要注意合理分配培养优先级。角色好感度系统也会影响技能解锁进度，赠送符合武将喜好的礼物能加速属性成长。部分装备如洛神赋能显著强化甄姬的技能效果，这类专属装备往往藏在宝箱或精英敌人身上。
第三章的角色解锁机制体现了策略探索与剧情推进的结合。玩家需要平衡战斗强度与场景探索的关系，某些区域需反复访问才能发现隐藏要素。武将之间的技能互补性较强，建议根据已有阵容选择性培养。后续章节中这些武将仍能通过升星和觉醒保持竞争力，特别是拥有群体控制技能的貂蝉在PVP场合表现稳定。合理利用本章解锁的角色组合，能为中期游戏进程打下良好基础。
